Pattern-Based Sensing of Sulfated Glycosaminoglycans with a Dynamic Mixture of Iron Complexes

A dynamic mixture of iron complexes was used as a colorimetric sensor for sulfated glycosaminoglycans. The sensing ensemble was prepared by mixing [FeCl2(H2O)4] with dipicolylamine, the functionalized bipyridyl ligand N-(6-aminohexyl)-4'-methyl-2,2'-bipyridine-4-carboxamide, and the dye Evans Blue. Upon addition of the analytes, characteristic changes in the UV-Vis spectrum of the solutions were observed. The spectral changes allowed indentifying different sulfated glucosaminoglycans (unfractionated heparin sulfate, low molecular weight heparin, dextran sulfate, chondroitin sulfate A, dermatan sulfate, heparan sulfate) with the help of a linear discriminant analysis. Furthermore, it was possible to distinguish mixtures of unfractionated heparin sulfate and heparan sulfate with good resolution

Foszforheterociklusok szintézise és hasznosítása = The synthesis and use of phosporus heterocycles

A kutatás három fő szálon futott, egyrészt az 5- és 6-tagú, másrészt a 7- és 8-tagú - ez utóbbi esetben áthidalt - P-heterociklusok területén, harmadrészt egy inverz Wittig-típusú reakció témájában. Újfajta foszfol- és a 3-as helyzetben foszforfunkciót tartalmazó 1,2,3,6-tetra- és 1,2,3,4,5,6-hexahidrofoszfinin P-ligandokat (ill. ez utóbbiak prekurzorait) tettük hozzáférhetővé, amelyeket átmeneti fémkomplexekké is átalakítottunk. A P-ligandok és a komplexek térszerkezetét felderítettük és ez utóbbiak egy részét katalizátorként is kipróbáltuk. Jónéhány dibenzooxafoszforint - közöttük optikai aktivitással rendelkező származékokat is - előállítottunk. A ligandok platina-komplexeit is elkészítettük. A kutatás másik vonalán új 7-foszfanorbornén, ill. 2-foszfabiciklo[2.2.2]oktén 2-oxid származékokat vezettünk be, egyrészt új szubsztituensek, másrészt új dienofilek alkalmazásával. A prekurzorokat reakcióképes intermedierek képzésén át foszforilezési reakciókban hasznosítottuk. Tanulmányoztuk a reakciók mechanizmusát és oxafoszfabiciklookténeket is vizsgáltunk. A harmadik témában a P-aril gyűrűs foszfin-oxidok és a dialkilacetiléndikarboxilát béta-oxofoszforánokat eredményező reakcióinak mechanizmusát derítettük fel és megfontoltuk az oxafoszfetének mint intermedierek lehetőségét. A béta-oxofoszforánokat kerülő szintézissel is hozzáférhetővé tettük és tanulmányoztuk néhány jellemző reakciójukat. | The research was performed in three topics, on one hand in the topic of 5- and 6-membered P-heterocycles, on the other hand in the field of 7- and 8-membered P-cycles including bridged derivatives, and finally in the topic of the inverse Wittig type reaction. New phosphole and 1,2,3,6-tetra- and 1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine P-ligands - these latter with exocyclic P-function in position three - were made available that were also transformed to transition metal complexes. Stereostructure of the P-ligands and complexes was evaluated and a part of the latter was tested as catalyst. A number of dibenzooxaphosphorines and their platinum complexes were also prepared. In the second line of the research, new 7-phosphanorbornene- and 2-phosphabicyclo[2.2.2]octene 2-oxide derivatives were introduced and utilized in fragmentation related phosphorylation of nucleophiles. Beside the mechanistic studies, oxaphosphabicyclooctenes were also studied. In the third topic, the mechanism of the inverse Wittig type reaction of cyclic phosphine oxides and dialkyl acetylenedicarboxylate resulting in beta-oxophosphoranes was studied. Oxaphosphetes were considered as possible intermediates. The beta-oxophosphoranes were also prepared by an independent synthesis and some of their reactions were investigated